比较著名的有三次：
1、惠文王时，前318年，魏相公孙衍发动魏、赵、韩、燕、楚五国合纵攻秦，推楚怀王为纵长。公孙衍还说服义渠攻秦侧背。楚、燕暂时受秦威胁不大，态度消极，心存观望。实际出兵仅魏、赵、韩三国。联军攻至函谷关，被秦军击退。次年秦在修鱼(今河南原阳西)大败三国联军，歼敌8．2万(参见函谷关之战)。第一次合纵攻秦之战失败。
2、秦昭王时，前287年，魏与赵合谋，派李兑联络各国共同反秦。著名合纵鼓吹者苏秦，亦为燕国利益入齐游说，劝齐闵王取消帝号，共同反秦，使天下“爱齐而憎秦”，以便乘机兼并宋国。齐、赵、魏、韩、燕五国联军攻秦。五国目的不同，各有打算，进至荥阳、成皋(今河南荥阳境)，即互相观望，不肯首攻。秦为破坏五国联盟，主动取消帝号，将前占之温、轵、高平归还魏国，将王公、符逾归还赵国。联军遂撤走。第三次合纵攻秦，未交战即告瓦解。
3、秦昭王时，前247年，魏、赵、韩、楚、燕五国组成联军，由魏信陵君无忌指挥攻秦，在河外(今河南西部黄河以南地区)大败秦军(参见河外之战)，并尾追至函谷关后撤军。第四次合纵攻秦之战获得了胜利。